ЦИАНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ


Этот класс химических веществ характеризуется наличием цианогруппы и включает в себя цианиды и нитрилы (), а также изоцианатов и цианамидов. Своей токсичностью они обязаны, прежде всего, иону цианида, который при попадании в организм способен блокировать многие ферменты, особенно цитохромоксидазу. Смерть, которая может наступить более или менее быстро, в зависимости от концентрации свободного иона цианида, следует в результате химической асфиксии на клеточном уровне.
     
Неорганические цианиды
Неорганические цианиды гидролизуются водой и распадаются на двуокись углерода и неорганические кислоты, в результате чего образуется цианистый водород, который также может вырабатываться некоторыми встречающимися в природе бактериями. Цианистый водород выделяется при производстве кокса и стали; он может образовываться при пожарах в результате горения пенополиуретана (например, мебели, перегородок и т.д.). Он может выделяться случайно при попадании кислот на содержащие цианид отходы (например, нитрил молочной кислоты выделяет синильную кислоту при контакте со щелочью), и преднамеренно в газовых камерах, применяющихся для исполнения смертного приговора, где таблетки цианида опускаются в резервуары с кислотой, чтобы создать смертельную для человека атмосферу.
     
Нитрилы
Нитрилы (также называемые органическими цианидами) - органические соединения, которые содержат характерную цианистую группу () и имеют общую RCN. Их можно рассматривать как производные углеводородов, в которых три атома водорода, присоединенных к первичному углероду, заменены нитрильной группой, или как производные карбоновых кислот (R - COOH), в которых кислородные и гидроксильные радикалы заменены нитрильной группой (). При гидролизе они образуют кислоту, которая содержит такое число атомов углерода. Нитрилы очень опасны, поскольку при нагревании, разлагаясь, выделяют цианистый водород.
     
Насыщенные алифатические нитрилы вплоть до представляют собой жидкости с довольно приятным запахом, напоминающим эфир. Нитрилы выше - твердые бесцветные вещества без запаха. Большинство нитрилов кипит без разложения при температурах ниже, чем соответствующие кислоты. Эти чрезвычайно активные соединения широко используются как промежуточные звенья в органическом синтезе. Они нашли широкое применение в качестве исходных материалов для синтеза различных жирных кислот, фармацевтических препаратов, витаминов, синтетических смол, пластмасс и красителей.
     
Применение
Неорганические цианистые соединение нашли применение в металлургии и химической промышленности, в производстве резины и пластмасс. Они используются в качестве химических промежуточных звеньев, пестицидов, средств очистки металлов, а также агентов для извлечения золота и серебра из руды.
     

Акрилонитрил - горючая и взрывоопасная бесцветная жидкость; это соединение входит в состав поверхностных покрытий и клеев, используется как химическое промежуточное звено в синтезе антиоксидантов, фармацевтических препаратов, пестицидов, красителей и поверхностно-активных веществ.
     
Цианамид кальция - черновато-серый, блестящий порошок, используемый в сельском хозяйстве как удобрение, гербицид, пестицид и дефолиант для хлопчатников. Он также используется для придания прочности стали и как удаляющий серу агент в черной металлургии. В промышленности цианамид кальция применяется для получения цианистого кальция и дициандиамида.
     
Циан, бромистый циан и хлористый циан используются в органическом синтезе. Циан также применяется в качестве фумиганта и горючего газа для сварки и резки тугоплавких металлов. Он является основным компонентом ракетного топлива в смеси с озоном или фтором, а также может присутствовать в выделяемых доменной печью газах. Бромистый циан используется для обработки тканей, как фумигант и пестицид, в процессе добычи золота. Хлористый циан служит в качестве добавки к фумигантам.
     
Цианистый водород находит применение в производстве синтетических волокон и пластических масс, входит в состав политур для металла, гальванических растворов, используется в металлургии и фотографии, в производстве цианистых солей.
     
Цианистый натрий и цианистый калий используются в гальваностегии, для упрочнения стали, для экстракции золота и серебра из руд, а также в производстве красителей и пигментов. Кроме того, цианистый натрий применяется при пенной флотации руд.
     
Феррицианид калия (красная кровяная соль) используется в фотографии и в светокопировании, для закалки металла, в гальваностегии и в производстве пигментов. Ферроцианид калия (желтая кровяная соль) используется в термообработке стали и в гравировальном процессе. Он используется как химический реактив и применяется для производства пигментов.
     
Цианистый кальций, малононитрил, 2-метиллактонитрил, цианамид и акрилонитрил также нашли применение в металлургии, резиновой и химической промышленности, в производстве пластмасс. Цианистый кальций и малононитрил служат выщелачивателями золота. Кроме того, цианистый кальций используется как фумигант, пестицид, стабилизатор для цемента; он входит в состав нержавеющей стали. 2-метиллактонитрил - комплексообразующий реагент для разделения и очистки металлов, а цианамид используется в растворах очистки металлов и переработка руд, в производства синтетического каучука. Роданид аммония используется для производства спичек и в фотографии, для двойной окраски тканей и улучшения прочности шелка, утяжеленного солями олова. Он применяется в качестве стабилизатора для клеев, индикаторной добавки на нефтепромыслах, входит в состав пестицидов и жидкого ракетного топлива. Цианат калия используется как химическое промежуточное звено и как гербицид.
     
Из наиболее важных применяемых в промышленности органических нитрилов необходимо отметить винилцианамид, ацетонитрил этиленциангидрин, этилцианид, нитрил молочной кислоты, метиленциангидрин и адипонитрил.
     

Опасности
Цианистые соединения токсичны в той степени, в какой они выделяют ион цианида. Острое отравление может вызвать смерть от асфиксии, явившейся результатом смертельной концентрации цианистого водорода, попавшего в организм через дыхательные пути, пищеварительный тракт или кожу. В последнем случае требуется большая доза. Длительное воздействие низких концентраций, недостаточных для серьезных отравлений, может привести к появлению различных симптомов. Рабочие, имеющие дело с процессами гальваностегии, страдали от дерматитов, нередко сопровождавшихся зудом, эритемной сыпью. Сильное раздражение носовой полости может вести к закупорке носа, кровотечению, отторжению некротических масс, а в некоторых случаях и к перфорации носовой перегородки. У тех, кто занимался фумигацией, слабое отравление цианидом вызывало кислородное голодание, головные боли, увеличение частоты сердечных сокращений и тошноту; по окончании воздействия все эти симптомы полностью исчезали.
     
Хроническое общее отравление цианидом редко распознается из-за постепенного развития слабости, и других симптомов, которые являются общими для многих заболеваний. Предполагалось, что чрезмерное присутствие роданида во внеклеточных жидкостях можно объяснить действием цианида, поскольку симптомы похожи на те, что появляются при использовании роданида в качестве лекарственного средства. Признаки хронического заболевания были обнаружены у рабочих-гальваников и полировщиков серебра после нескольких лет контакта с цианидами. Наиболее заметными были моторная слабость рук и ног, головные боли и заболевания щитовидной железы; эти признаки также отмечались в качестве осложнений при роданистой терапии.
     
Токсичность
     


 go_down.gif Следующая часть документа