олуола в концентрации 20 и выше может вызывать тошноту, металлический привкус во рту, раздражение слизистой оболочки глаз и головокружение. Неоднократное воздействие ведет к понижению кровяного давления, увеличению частоты пульса, беспокойству и тремору, слабой анемии с лейкопенией и эозинофилией. При неоднократном воздействии наблюдается также умеренное раздражение кожи вследствие ее обезжиривания. Изучение токсичности на животных выявили поражение центральной нервной системы с повреждением corpus callosum и спинного мозга.
Стирол и этилбензол. Отравление стиролом и этилбензолом очень похожи, и, следовательно, их можно рассматривать вместе. Стирол может попадать в организм при вдыхании его паров и, являясь растворителем жира, путем абсорбции через неповрежденную кожу. Он быстро сатурируется в организме (в пределах 30 - 40 минут), распределяется по всем органам и быстро выводится (85 % за 24 часа) или с мочой (71 % в форме продуктов окисления виниловой группы - гиппуриновой и миндальной кислот) или с выдыхаемым воздухом (10 %). Что касается этилбензола, то 70% его выводится с мочой в виде различных метаболитов - фенилуксусной кислоты, спирта, миндальной кислоты и бензойной кислоты.
Присутствие двойной связи в боковых цепях стирола существенно увеличивает раздражающие свойства бензольного ядра; однако, общее токсическое действие стирола менее выражено, чем у этилбензола. Жидкий стирол оказывает местное воздействие на кожу. Эксперименты с животными показали, сто жидкий стирол раздражает кожу и вызывает некроз ткани и образование пузырей. Воздействие паров стирола также может вызывать раздражение кожи.
Пары этилбензола и стирола в концентрациях более 2 м /мл могут вызывать острое отравление у лабораторных животных; первыми признаками являются раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей, глаз и рта. За этими симптомами следует наркотическое состояние, судороги и смерть вследствие паралича дыхательного центра. Главные патологические последствия - отек мозга и легких, эпителиальный некроз почечных канальцев и дистрофия печени.
Этилбензол более летуч, чем стирол, и его производство связано с большей опасностью острого отравления; оба вещества токсичны при пероральном проникновении. Эксперименты с животными показали, что абсорбция стирола через пищеварительный тракт, вызывает признаки отравления подобные тем, что наблюдаются при вдыхании паров. Смертельные дозы следующие: 8 граммов на килограмм веса для стирола и 6 граммов на килограмм веса для этилбензола; смертельные концентрации паров - между 45 и 55 мг/л.
Острое отравление стиролом или этилбензолом в условиях производства может происходить в результате выхода из строя или неправильной работы оборудования. Реакция полимеризации выходит из-под контроля и сопровождается быстрым высвобождением тепла, что делает необходимым быструю очистку реакционного резервуара. Большое значение имеют технические меры по предотвращению внезапного повышения концентраций стирола и этилбензола на рабочем месте, поскольку в противном случае персонал, не защищенный респираторами, может подвергнуться воздействию опасных доз, вызывающих последствия в форме энцефалопатии и токсического гепатита.
Хроническая токсичность. И стирол, и этилбензол могут вызывать хроническое отравление. Длительное воздействие паров стирола или этилбензола при концентрациях, превышающих предельно допустимые уровни, может привести к функциональным нарушениям в нервной системе, раздражению верхних дыхательных путей, гематологическим изменениям (в частности, к лейкопении и лимфоцитозу), а также к ухудшению состояния желчных и печеночных протоков. Медицинское обследование работников, которые в течение 5 лет и более были заняты на производстве полистирола и синтетического каучука, где в атмосфере присутствовал стирол и этилбензол в концентрации около 50 , выявило случаи токсического гепатита. Длительное воздействие концентраций стирола ниже 50 вызвало нарушение некоторых функций печени (белок, пигмент, животный крахмал). Рабочие, занятые в производстве полистирола, также страдали от астении и повреждения слизистой оболочки носа; кроме того, отмечались нарушения овуляции и менструального цикла.
Экспериментальные исследования на крысах показали, что стирол обладает эмбриотоксичным эффектом при концентрации 1,5 ; его метаболит, окись стирола, является мутагенной и реагирует с микросомами, белками и нуклеиновой кислотой клеток печени. Окись стирола - химически активное соединение; оно в несколько раз токсичнее для крыс, чем сам стирол. Окись стирола относится IARC к группе 2A как вероятное канцерогенное вещество. Сам стирол отнесен к группе 2B как возможный человеческий канцероген.
Эксперименты с животными по исследованию хронической токсичности этилбензола показали, что высокие концентрации (1000 и 100 ) могут быть вредны и вызывать функциональные и органические изменения (заболевания центральной нервной системы, токсический гепатит и поражение верхних дыхательных путей). Даже такие низкие концентрации, как 10 могут приводить к катаральному воспалению слизистой оболочки верхних дыхательных путей. Концентрация 1 вызывает нарушение работы печени.
Триалкиловые производные бензола. В триметилбензолах три атома водорода в бензольном ядре замещены тремя метиловыми группами, в результате чего образуется еще одно семейство ароматических углеводородов. Использование этих жидкостей связано с риском для здоровья и пожарной опасностью. Все три известных изомера огнеопасны. Температура воспламенения псевдокумола - , но эта жидкость обычно используются в промышленности как компонент лигроинового растворителя пека, который может иметь температуру воспламенения от до . Если не принять меры предосторожности, то при использовании этих жидкостей в качестве растворителей или разбавителей на рабочем месте может накопиться огнеопасная концентрация их паров.
Опасность для здоровья. Основная информация относительно токсического воздействия триметилбензолов, 1,3,5-триметилбензола и псевдокумола на животных и людей была получена из исследований влияния растворителя и разбавителя для красок, содержавшего 80 % этих веществ. Они действуют как депрессанты центральной нервной системы и могут влиять на свертываемость крови. 70% работников, подвергшихся воздействию высоких концентраций этих веществ, также жаловались на астматический бронхит, головную боль, усталость и сонливость. Большая часть 1,3,5-триметилбензола окисляется в организме в 3,5-диметилбензойную кислоту, которая соединяется с глицином и выделяется с мочой. Псевдокумол окисляется в п-диметилбензойную кислоту, а затем также выделяется с мочой.
Кумол. При промышленном использовании кумола следует учитывать его вредное воздействие на организм и пожароопасность. Кумол является раздражителем для кожи и может медленно абсорбироваться через кожные покровы. Он также оказывает сильное наркотическое действие на животных, причем наркотическое состояние развивается медленнее и продолжается дольше, чем в случае с бензолом или толуолом. Это соединение также имеет тенденцию вызвать повреждение легких, печени и почек; у людей не было зарегистрировано подобных заболеваний.
Жидкий кумол не выделяет пары в огнеопасных концентрациях при температуре ниже . Поэтому огнеопасные смеси паров и воздуха будут образовываться только в ходе неуправляемых процессов, проходящих при более высоких температурах. Если в ходе каких либо процессов (например, в сушильном шкафу) растворы или покрытия, содержащие кумол, нагреваются, то может произойти возгорание и, при определенных условиях, взрыв.
Меры безопасности и охрана здоровья
Учитывая, что основной маршрут проникновения данных соединений в организм проходит через легкие, важно принять меры против проникновения их в атмосферу. Эффективным способом предотвращения накопления токсинов является оборудование систем вытяжной вентиляции. В промежутках между использованием открытые емкости следует держать накрытыми или закрытыми. Перечисленные меры защиты от накопления вредных концентраций паров в атмосфере достаточны для того, чтобы в обычных обстоятельствах избежать образования огнеопасных смесей. Чтобы учесть риск случайной утечки или расплескивания жидкости из емкостей для хранения и переработки, необходимо принять дополнительные меры в виде устройства насыпей вокруг резервуаров для хранения, стоков у дверных проемов или специальных полов, предотвращающих растекание или вытекание жидкости. Из мест хранения или использования этих жидкостей должны быть удалены источники возгорания, такие как открытый огонь и т.п. Следует также обеспечить наличие эффективных средств борьбы с утечками.
Респираторы, несмотря на свою эффективность, должны использоваться только как резервные средства (или в аварийных ситуациях) и быть абсолютно надежными. Защита от попадания в организм другим путем - через кожу - может быть обеспечена использованием защитной одежды, т.е. перчаток, щитков/масок для лица и халатов. Кроме того, если есть риск попадания брызг этих соединений в глаза, работников необходимо снабдить защитными очками. Персонал должен избегать носить контактные линзы при работе в зонах возможного контакта (особенно с лицом и глазами); контактные линзы могут усиливать вредное действие этих веществ и делать промывку глаз менее эффективной, если их немедленно не удалить.
При попадании этих соединений на кожу необходимо немедленно промыть ее водой с мылом. Если была загрязнена одежда, следует быстро снять ее. Ароматические углеводороды должны быть удалены из глаз промыванием водой, по меньшей мере, в течение 15 минут. Ожоги от брызг сжиженных соединений требуют быстрого оказания медицинской помощи. В случае серьезного отравления, больной должен быть перемещен на свежий воздух, и ему следует обеспечить покой до прибытия врача. При затрудненном дыхании пациенту нужно дать кислород. Большинство людей на свежем воздухе быстро приходит в себя, и симптоматическая терапия требуется редко.
Замена бензола. В настоящее время общепризнанно, что использование бензола для любых промышленных или бытовых нужд должно быть запрещено, если имеется его эффективный и менее опасный заменитель, хотя часто такой заменитель может быть недоступен, например, когда бензол используется как реагент в процессе химического синтеза. С другой стороны, доказана возможность применения заменителей почти во всех случаях использования бензола в качестве растворителя. Заместитель не всегда является столь же хорошим растворителем, как бензол, но может оказаться предпочтительнее, поскольку требует менее строгих мер безопасности. К таким заменителям относятся гомологи бензола (особенно толуол и ксилол), циклогексан, алифатические углеводороды (чистые, как, например, гексан, или смеси, как в случае разнообразных нефтяных растворителей), лигроиновые растворители (которые являются относительно сложными смесями с различным составом, получаемыми из угля) или некоторые нефтепродукты. Они практически не содержат бензола и очень небольшие количества толуола; основными их составляющими являются гомологи этих двух углеводородов в пропорциях, определяемых происхождением смеси. Существует возможность подобрать другие растворители, воздействующие на определенный материал или удовлетворяющие требованиям соответствующего производственного процесса. К ним относятся, спирты, кетоны, сложные эфиры и хлорированные производные этилена.
Таблицы ароматических углеводородов
--------------------------------------------------------------------------------
Таблица 104.105 Химическая идентификация
Химическое вещество |
Синонимы |
Номер (CAS) |
Формула химического вещества |
БЕНЗОЛ |
Пиробензол; |
71-43-2 |
|
БИФЕНИЛ |
1,1'-Бифенил; |
92-52-4 |
|
П-трет-БУТИЛТОЛУОЛ |
п-Метил -трет-бутилбензол; |
98-51-1 |
|
КУМОЛ |
Изопропилбензол; |
98-82-8 |
|
П-ЦИМОЛ |
П-Изопропилметилбензол; |
99-87-6 |
|
ДЕКАГИДРОНАФТАЛИН |
Нафталан; |
91-17-8 |
|
ДИЭТИЛ БЕНЗОЛ |
UN2049 |
25340-17-4 |
|
ДИВИНИЛ БЕНЗОЛ |
Винилстирол |
1321-74-0 |
|
ДОДЕЦИЛ БЕНЗОЛ |
1-Фенилдодекан |
123-01-3 |
|
ЭТИЛ БЕНЗОЛ |
Фенилэтан |
100-41-4 |
|
1-ЭТИЛНАФТАЛИН |
|
1127-76-0 | |
2-ЭТИЛНАФТАЛИН |
|
939-27-5 |
|
ИНДЕН |
Индонафтен |
95-13-6 |
|
ЛИМОНЕН |
Дипентен; |
138-86-3 | |
D-ЛИМОНЕН |
4-Изопропенил -1-метил циклогексен |
5989-27-5 |
|
L-ЛИМОНЕН |
1-метил -4- (1-метилэтенил), (s)-циклогексен; |
5989-54-8 |
|
МЕТИЛ НАФТАЛИН |
|
1321-94-4 |
|
МЕТИЛСТИРОЛ |
Винилтолуол |
25013-15-4 |
|
СТИРОЛ |
Изопропенилбензол ;
UN2303 |
98-83-9 |
|
o-МЕТИЛСТИРОЛ |
1-Этенил-2-метилбензол; |
611-15-4 | |
м-МЕТИЛ СТИРОЛ |
1-Этенил -3-метилбензол; |
100-80-1 |
|
П-МЕТИЛСТИРОЛ |
1-Этенил -4-метилбензол ; |
622-97-9 | |
НАФТАЛИН |
Нафтен |
91-20-3 |
|
НАТРИЙ -o-ФЕНИЛФЕНОЛ |
Натриевая соль 2-фенилфенола; |
132-27-4 |
|
ПРОПЕНИЛБЕНЗОЛ |
транс-1-Фенилпропен ; |
873-66-5 |
|
Н-ПРОПИЛБЕНЗОЛ |
|
103-65-1 |
|
СТИРОЛ |
Этенилбензол; |
100-42-5 |
|
1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОНАФТАЛИН |
Тетрагидронафталин |
119-64-2 |
|
ТОЛУОЛ |
Метилбензол; |
108-88-3 |
|
1,3,5-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛ |
Мезителен; |
108-67-8 |
|
o-КСИЛОЛ |
o-Диметилбензол; |
95-47-6 |
|
М-КСИЛОЛ |
м-Диметилбензол; |
108-38-3 |
|
П-КСИЛОЛ |
п-Диметилбензол; |
106-42-3 |
--------------------------------------------------------------------------------
Таблица 104.106 Опасность для здоровья
Название вещества |
Немедленное воздействие (ICSC) |
Отдаленное воздействие (ICSC) |
Пути воздействия и симптомы (ICSC) |
Органы поражения и пути проникновения (NIOSH) |
Симптомы (US NIOSH) |
БЕНЗОЛ |
Кожа; дыхательные пути; легкие; центральная нервная система |
Кожа; кровь; печень; иммунная система |
Ингаляция: головокружение, сонливость, головные боли, тошнота, одышка, конвульсии, потеря сознания |
Кровь; центральная нервная система; кожа; костный мозг; глаза; респираторная система |
Раздражение глаз, кожи, носа, респираторной системы; головокружение; головная боль, тошнота, пошатывающаяся походка; утомление, анорексия, изнеможение; дерматит; угнетение костного мозга; (потенциальный профессиональный канцероген) |