В дополнение к их раздражающим свойствам гидразины также оказывают общее воздействие, независимо от пути попадания в организм. Абсорбция через кожу - второй по значению способ интоксикации после вдыхания паров. Все гидразины относятся к средним или сильным ядам, действующим на центральную нервную систему, приводя к тремору, повышению возбудимости и - при достаточно больших дозах - к конвульсиям. Далее может последовать депрессия, остановка дыхания и смерть. Кроме того, поражается кроветворная система, печень и почки. Гидразины обладают разной степенью общей токсичности и действуют на разные органы.
Фенилгидразин вызывает изменения костного мозга, а также влияет на производство кровяных телец вне его. Монометилгидразин является очень активной формой метгемоглобина, и при отравлении им гемоглобин выделяется с мочой. Изменения в печени имеют вид, прежде всего, жировой дегенерации; при интоксикации содержащимися в топливе гидразинами они обычно носят обратимый характер и редко приводят к некрозу. Высокие дозы монометилгидразина и фенилгидразина могут вызвать обширное поражение почек. Изменения в сердечной мышце выражаются, прежде всего, в виде ожирения. Тошнота, наблюдаемая при отравлении гидразинами, имеет нервное происхождение или является реакцией на медикаменты. Наиболее сильные судороги возникают при интоксикации монометилгидразином и 1,1-диметилгидразином. Гидразины вызывают, в основном, депрессию; судороги встречаются гораздо реже.
Все гидразины оказывают определенное канцерогенное действие на некоторых лабораторных животных, в зависимости от пути попадания в организм (при добавлении в питьевую воду, желудочном зондировании или ингаляции). IARC относит их к группе 2B, считая возможно канцерогенными для людей. Опыты на животных установили связь вредного воздействия с полученной дозой - за исключением 1,2-диметилгидразина (симметричного диметилгидразина). Поскольку гидразины относятся к группе 2B, любой их контакт с человеком должен быть сведен до минимума; для этого необходимо использовать соответствующие средства защиты и обеспечивать дезактивацию случайных утечек.
Фенилгидразин
Вредное воздействие фенилгидразина изучалось путем эксперимента с животными и клинических наблюдений. У пациентов наблюдалось повреждение печени, желтуха, иногда отмечались почечные нарушения. Среди более общих признаков были усталость, головокружение, диарея и понижение кровяного давления. У студента пролившего 300 г вещества на живот и бедра, наблюдалась сердечная недостаточность и длившаяся насколько часов кома.
Сообщалось о случаях острой экземы, а также о хронической экземе на руках и предплечьях рабочих, занятых в производстве антипирина. Также был описан случай дерматоза запястья у ассистента химической лаборатории. Заболевание проявилось через 5-6 часов после контакта, и его лечение заняло 2 недели.
Азид натрия и азотистоводородная кислота
Азид натрия получается в результате соединения амида натрия с закисью азота. Он реагирует с водой, образуя азотистоводородную кислоту. В промышленности азотистоводородная кислота получается путем действия кислоты на азид натрия.
Азид натрия чуть менее токсичен, чем цианистый натрий. Вдыхание его паров, глотание или абсорбция через кожу может привести к смертельному исходу. Попадание на кожу или в глаза может вызвать ожоги. Когда лаборант случайно проглотил "очень малое количество" азида натрия, у него наблюдалась тахикардия, гипервентиляция легких и гипотония.
Ежедневный прием здоровыми людьми 3,9 мг азида натрия в течение 10 дней вызвал лишь ощущение сильного сердцебиения. У некоторых пациентов с повышенным давлением чувствительность к азиду развивалась при дозе 0,65 мг в день.
Рабочие, подвергшиеся воздействию паров азотистоводородной кислоты с концентрацией , страдали от головных болей и скопления слизи в носу. При воздействии концентраций до в течение часа появлялись симптомы слабости и раздражения слизистых оболочек глаза и носа. Пульс был переменным, а кровяное давление пониженным или нормальным. Подобные симптомы наблюдались у рабочих, занятых в производстве азида свинца. У них было пониженное давление, которое приходило в норму после окончания смены.
Опыты на животных выявили быстрое, но временное понижение кровяного давления при приеме внутрь доз, превышающих 2 мг/кг. После приема относительно больших доз азида натрия у животных наблюдались судороги, а затем угнетение дыхательной деятельности и смерть. (смертельная доза) азида натрия для крыс составляет 45 мг/кг, а для мышей 23 мг/кг.
Пары азотистоводородной кислоты вызывают у грызунов острое воспаление легких. Пары азотоводородной кислоты примерно в восемь раз менее токсичны, чем цианистый водород; концентрация в течение 60 минут смертельна для мышей.
Азид натрия мутагенен для бактерий, хотя этот эффект уменьшается в присутствии участвующих в обмене веществ ферментов. Мутагенность его также была подтверждена и в опытах с млекопитающими.
Таблицы азидов
--------------------------------------------------------------------------------
Таблица 104.33 Химическая идентификация
Химическое вещество |
Синонимы/ Код ООН (UN) |
Номер (CAS) |
Формула |
3-АМИНО -9-ЭТИЛКАРБАЗОЛ |
3-Амино -N-этилкарбазол |
132-32-1 |
|
АМИНОАЗОТОЛУОЛ |
o-Аминоазотолуол; |
97-56-3 | |
3-АМИНО -1,2,4-ТРИАЗОЛ |
Аминотриазол; |
61-82-5 | |
АЗАСЕРИН |
L-Диазоацетат серин |
115-02-6 | |
1,1'-АЗОБИС (ФОРМАМИД) |
Азодикарбамид; |
123-77-3 | |
АЗОБЕНЗОЛ |
Азобензид; |
103-33-3 |
|
ЦИАНУР ХЛОРИД |
Хлортриазин; |
108-77-0 |
|
ДИАЗОМЕТАН |
Диазирин |
334-88-3 |
|
1,2-ДИЭТИЛГИДРАЗИН |
N-N'-Диэтилгидразин; |
1615-80-1 | |
1,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗИН |
N,N'-Диметилгидразин; |
540-73-8 |
|
1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИН |
Диметилгидразин; |
57-14-7 |
|
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНАЯ КИСЛОТА |
Этилендиамин |
60-00-4 |
|
ГИДРАЗИН |
UN2029 |
302-01-2 | |
ГИДРАЗИНГИДРАТ |
Моногидрат гидразина |
7803-57-8 |
|
ГИДРОХЛОРИД ГИДРАЗИНА |
Гидразинхлорид |
2644-70-4 | |
СУЛЬФАТ ГИДРАЗИНА |
Гидразин сульфат |
10034-93-2 |
|
2-ГИДРАЗИНОЭТАНОЛ |
Гидроксиэтил гидразин; |
109-84-2 |
|
ГИДРАЗОБЕНЗОЛ |
N,N'-Дифенилгидразин; |
122-66-7 | |
ГИДРАЗОИДНАЯ КИСЛОТА |
Азоимид; |
7782-79-8 |
|
МЕТИЛГИДРАЗИН |
Гидразометан; |
60-34-4 |
|
ГИДРОХЛОРИД МЕТИЛГИДРАЗИНА |
|
7339-53-9 | |
ФЕНИЛГИДРАЗИН |
Гидразин -бензол; |
100-63-0 | |
ГИДРОХЛОРИД ФЕНИЛГИДРАЗИНА |
Фенилгидразинхлорид |
59-88-1 |
|
АЗИД НАТРИЯ |
UN1687 |
26628-22-8 |
|
ДИХЛОРОЦИАНУРАТ НАТРИЯ |
Дихлоризоцианурат натрия |
2893-78-9 | |
1,2,4-ТРИАЗОЛ |
Симм-Триазол |
288-88-0 | |
ТРИХЛОРИЗОЦИАНУРОВАЯ КИСЛОТА |
1,3,5-Трихлоризоциануровая кислота; UN2468 |
87-90-1 |
|
--------------------------------------------------------------------------------
Таблица 104.34 Опасность для здоровья
Название вещества |
Немедленное воздействие (ICSC) |
Отдаленное воздействие (ICSC) |
Пути воздействия и симптомы (ICSC) |
Органы поражения и пути проникновения (NIOSH) |
Симптомы (US NIOSH) |
1,1'-АЗОБИС (ФОРМАМИД) |
Глаза; дыхательные пути |
Кожа; дыхательные пути |
Ингаляция: кашель, головные боли, утомление, одышка, воспаление горла, спазмы |
|
|
ДИАЗОМЕТАН |
|
|
|
Глаза; респираторная система |
Раздражение глаз; кашель, одышка; головная боль, утомление; прилив крови к коже, жар; боль в груди, отек легких, пневмонит; астма; жидкость: обморожение |
ДИМЕТИЛ- |
|
|
|
Печень; кожа; мочевой пузырь; почки; респираторная система (у животных: опухоли печени и мочевого пузыря) |
Увеличенная печень; нарушение функционирования почки, печени; контактный дерматит; кашель, одышка, диспноэ; кровавая мокрота; бронхиальные выделения; частое мочеиспускание, гематурия, дизурия; (потенциальный профессиональный канцероген) |
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРА- |
Глаза; кожа; дыхательные пути |
|
Ингаляция: ощущение жжения, кашель |
|
|
ГИДРАЗИН |
Глаза; кожа; дыхательные пути; печень; почки; центральная нервная система |
Кожа; печень; почки; центральная нервная система; гены |
|
Глаза; кожа; респираторная система; центральная нервная система; печень; почки (у животных: опухоли легких, печень, кровеносные сосуды и кишечник) |
Раздражение глаз, кожи, носоглотки; временная слепота; головокружение, тошнота; дерматит; ожоги глаз, кожного покрова; у животных: бронхит, отек легких; повреждение печени, почек; конвульсии; (потенциальный профессиональный канцероген) |
МЕТИЛГИДРАЗИН |
|
|
|
центральная нервная система; респираторная система; печень; кровь; сердечно-сосудистая система; глаза; кожа |
Раздражение глаз, кожи, респираторной системы; рвота, диарея, дрожь, атаксия;аноксия, цианоз; конвульсии; (потенциальный профессиональный канцероген) |
ФЕНИЛГИДРАЗИН |
Глаза; кожа; дыхательные пути; кровь; почки |
Кожа; кровь |
Ингаляция: кашель, затрудненное дыхание, воспаление горла, цианоз |
Кровь; респираторная система; печень; почки; кожа (у животных: опухоли легких, печень, кровеносные сосуды и кишечник) |
Сенсибилизация кожи, гемолитическая анемия, диспноэ, цианоз; желтуха; почечное повреждение; сосудистый тромбоз; (потенциальный профессиональный канцероген) |
АЗИД НАТРИЯ |
Глаза; кожа; дыхательные пути; центральная нервная система |
центральная нервная система; гены |
Ингаляция: кашель, головные боли, заложенность носа, пелена перед глазами, одышка, потеря сознания, замедление сердечных сокращений, падение кровяного давления |
Глаза; кожа; центральная нервная система; сердечно-сосудистая система; почки |
Раздражение глаз, кожи; головная боль, слабость, головокружение, пелена перед глазами; диспноэ; низкое кровяное давление, брадикардия; почечные изменения |
ДИХЛОРЦИАНУРАТ |
Глаза; кожа; дыхательные пути; легкие |
Кожа; легкие |
Ингаляция: кашель, помрачнение сознания, головные боли, тошнота, одышка, воспаление горла, рвота, симптомы могут быть отсрочены |
|
|
1,2,4-ТРИАЗОЛ |
Глаза; кожа |
|
|
|
|
--------------------------------------------------------------------------------
Таблица 104.35 Физические и химические опасности
Для класса ООН (UN): 1.5 = вещества, которые представляют опасность массового взрыва; 2.1 = легковоспламеняющийся газ; 2.3 = токсичный газ; 3 = легковоспламеняющаяся жидкость; 4.1 = легковоспламеняющееся твердое вещество; 4.2 = вещество подвержено самовозгоранию; 4.3 = вещество, которое при контакте с водой испускает легковоспламеняющиеся газы; 5.1 = окислитель; 6.1 = токсичное вещество; 7 = радиоактивно; 8 = коррозийное вещество
Название вещества |
Физические опасности |
Химические опасности |
Класс или категория по классификации ООН / Дополнительные риски |
1,1'-АЗОБИС (ФОРМАМИД) |
|
· Вещество распадается при нагревании или при горении, выделяя токсичные пары (оксиды азота) |
|
ЦИАНУР ХЛОРИД |
|
|
8 |
1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИН |
· Пар - тяжелее воздуха и может перемещаться над поверхностью земли; отдаленное воспламенение возможно |
· Вещество может спонтанно воспламеняться при контакте с воздухом в присутствии окислителей |
3 |
1,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗИН |
|
|
6.1/ 3 |
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНАЯ КИСЛОТА |
|
· Вещество распадается при нагревании, выделяя закиси азота |
|
ГИДРАЗИН |
|
|
3/ 3/ 6.1 |
МЕТИЛГИДРАЗИН |
|
|
6.1/ 3/ 8 |
ГИДРОХЛОРИД МЕТИЛГИДРАЗИНА |
|
|
6.1/ 3/ 8 |
ФЕНИЛГИДРАЗИН |
|
· Вещество распадается при нагревании и при горении, выделяя токсичные пары, включая оксиды азота |
6.1 |
ГИДРОХЛОРИД ФЕНИЛГИДРАЗИНА |
|
|
6.1 |
АЗИД НАТРИЯ |
|
· Может взрываться при нагревании выше температуры плавления, особенно при быстром накаливании, что порождает опасность возгорания и взрыва · Водный раствор - слабо-концентрированное основание |
6.1 |
ДИХЛОРЦИАНУРАТ НАТРИЯ |
|
· Вещество распадается при нагревании, при контакте с водой, производя токсичные пары · Вещество - сильный окислитель и бурно реагирует с горючими и восстанавливающими материалами |
5.1 |
1,2,4-ТРИАЗОЛ |
· Взрыв присыпки возможен в том случае, если она в порошкообразной или гранулообразной форме смешана с воздухом |
· Вещество распадается при кипении |
|
ТРИХЛОРИЗОЦИАНУРОВАЯ КИСЛОТА |
|
|
5.1 |
--------------------------------------------------------------------------------
Таблица 104.36 Физические и химические свойства
Название вещества |
Цвет/Форма |
Температура кипения (°C) |
Температура плавления (°C) |
Молекулярная масса |
Растворимость в воде |
Относительная плотность (вода=1) |
Относительная плотность паров (воздух=1) |
Давление пара/ (КПА) |
Пределы воспламеняемости |
Температура вспышки (°C) |
Температура авто-воспламенения (°C) |
3-АМИНО - |
кристаллическое соединение |
|
127 |
210.3 |
|
|
|
|
|
|
|
АМИНОАЗОТОЛУОЛ |
золотые кристаллы; красновато-коричневые до желтых кристаллы; желтые листья при образовании из спирта |
|
102 |
225.28 |
7.64 мг/л |
|
|
мм р.с. |
|
|
|
АЗАСЕРИН |
орторомбические, бледно-желтые до зеленых кристаллы при образовании из 90% этанола |
|
157 |
173.13 |
@ 25 °C |
|
|
мм р.с. |
|
|
|
1,1'-АЗОБИС (ФОРМАМИД) |
оранжево-красные кристаллы; желтый порошок |
|
212 распад |
116.08 |
Слаборастворим |
1.65 |
|
|
|
|
|
АЗОБЕНЗОЛ |
оранжево-красные листки; твердое вещество, оранжево-красные кристаллы; желтые или оранжевые кристаллы |
293 |
68 |
182.22 |
Нерастворим в воде |
1.203 |
|
1 мм р.с. |
|
|
|
ЦИАНУР ХЛОРИД |
кристаллы при образовании из эфира или бензола; бесцветные, моноклинные кристаллы |
190 |
154 |
184.41 |
Нерастворим |
1.32 |
6.36 |
2 мм р.с. |
|
|
|
ДИАЗОМЕТАН |
желтый газ |
-23 |
-145 |
42.04 |
|
1.45 |
1.45 |
|
|
|
|
1,2-ДИЭТИЛГИДРАЗИН |
|
85.5 |
|
88.15 |
|
0.797 |
|
|
|
|
|
1,1- ДИМЕТИЛ-ГИДРАЗИН |
прозрачная, бесцветная жидкость |
63.9 |
-58 |
60.1 |
Хорошо растворим |
0.7914 |
1.94 |
16.4 |
2 н.г. |
-15 з.ч. |
249 |
1,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗИН 540-73-8 |
прозрачная, бесцветная жидкость |
81 |
-9 |
60.10 |
Смешиваем |
0.8274 |
|
68 мм р.с. |
|
< 23 з.ч. |
|
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРА- |
белый кристаллический порошок |
|
240 распад |
292.24 |
0.50 г/л |
|
|
|
|
|
|
ГИДРАЗИН |
бесцветная маслянистая жидкость; белые кристаллы |
113 |
2.0 |
32.05 |
Смешиваем |
1.011 |
1.1 |
2.1 |
4 н.г. |
38 з.ч. |
270 |
ГИДРОХЛОРИД |
белые кристаллические хлопья |
190 распад |
81-87 |
|
Растворим |
|
|
|
|
|
|
СУЛЬФАТ ГИДРАЗИНА |
орторомбические кристаллы; стеклоподобные пластины или призмы; белый кристаллический порошок; бесцветные ромбические кристаллы |
|
254 |
130.12 |
Хорошо растворим |
1.378 |
|
|
|
|
|
2-ГИДРАЗИНОЭТАНОЛ |
|
218-220 |
-70 |
76.10 |
Хорошо растворим |
1.119 |
|
|
|
|
|
ГИДРАЗОБЕНЗОЛ |
таблетки при образовании из спирта и эфира |
|
131 |
184.2 |
|
1.158 |
|
1 торр |
|
|
|
ГИДРАЗОИДНАЯ |
бесцветная летучая жидкость |
37 |
-80 |
|
|
|
|
|
|
|
|
МЕТИЛГИДРАЗИН |
бесцветная жидкость |
87.5 |
-52.4 |
46.07 |
Растворим |
0.874 |
1.6 |
49.6 мм р.с. |
2.5 н.г. |
0 о.ч. |
194 |
ФЕНИЛГИДРАЗИН 100-63-0 |
моноклинные призмы или масло; бесцветная маслянистая жидкость; бесцветное до бледно желтого твердое вещество или жидкость |
243.5 |
19.5 |
108.14 |
Растворим |
1.098 |
3.7 |
0.133 |
|
88 з.ч. |
174 |
ГИДРОХЛОРИД ФЕНИЛГИДРАЗИНА |
|
сублимирует |
243-246 распад |
144.60 |
Хорошо растворим |
|
|
|
|
|
|
АЗИД НАТРИЯ |
белое, кристаллическое твердое вещество; бесцветные шестиугольные кристаллы |
|
275 распад |
65.02 |
Хорошо растворим |
1.846 |
|
|
|
|
|
ДИХЛОРЦИАНУРАТ НАТРИЯ |
белый, кристаллический порошок |
|
240-250 распад |
- 220.96 |
25 г/100 мл |
>1 |
|
|
|
|
|
1,2,4-ТРИАЗОЛ |
игольчатые кристаллы |
260 |
120-121 |
|
хорошо растворим |
|
|
|
|
|
|
ТРИХЛОР- |
игольчатые кристаллы при образовании из хлористого этилена; белый кристаллический порошок или гранулы |
|
246.7 распад |
232.4 |
Растворим |
> 1 (твердое вещество) |
|
|
|
|
|
--------------------------------------------------------------------------------